TEORIA DEI COMPOSTI DIFUNZIONALI

I 3-chetoesteri o β -chetoesteri sono ottenuti per condensazione di Claisen di due esteri.

I diesteri producono 3-chetoesteri ciclici mediante condensazione di Claisen intramolecolare, chiamata anche condensazione di Dieckmann
Mixed Claisen produce composti 1,3-dicarbonilici per condensazione tra chetone ed estere.
 
  • Ottenere 3-chetoesteri

clausole di condensazione 1

Meccanismo:

clausole di condensazione 2

 

L'etil 3-ossobutanoato (acetilacetato di etile), può essere ottenuto da Claisen dall'acetato di etile, ed è un reagente molto efficiente per la preparazione di chetoni.

 

sintesis-acetilacetica
 

La sintesi malonica è un metodo che permette di ottenere acidi carbossilici. Questa sintesi inizia con dietil propandioato (dietil malonato).

 
sintesis-malonica

Quando l'elettrofilo utilizzato nella sintesi acetilacetica o malonica è a,b -insaturo, si formerà un 1,5-dicarbonile, questo tipo di reazione si chiama addizione di Michael.

addizione di Michele 1

L'utilizzo di aldeidi e chetoni nella sintesi acetilacetica o malonica permette di ottenere chetoni o acidi a,b -insaturi.

knoevenagel di condensazione 1

La condensazione aciloinica trasforma gli esteri in alfa-idrossichetoni. Questa reazione viene condotta con sodio metallico in un solvente inerte.

condensazione aciloionica 1

La condensazione benzoinica produce a-idrossicarbonili per reazione di aldeidi aromatiche con cianuro di sodio.

condensazione benzoinica 01

La reazione di aldeidi con 1,3-ditiacicloesano, in presenza di acidi di Lewis, produce 1,3-ditiani che hanno idrogeni che possono essere sottratti con basi forti, formando l'anione 1,3-ditiano. Questi anioni sono ottimi nucleofili e reagiscono con un'ampia gamma di elettrofili.

Vediamo come ottenere 2-butanone dall'etanale.
sintesi 13 giorni 01

I composti 1,2-dicarbonilici possono essere preparati mediante ossidazione di α-idrossicarbonili.

sintesi 12 dicarbonili 01