Le regole per dare configurazione assoluta ad un centro stereogenico sono le seguenti:

1. Dare priorità ai gruppi che partono dal centro stereogenico per numero atomico
2. Nel caso degli isotopi, la priorità è data dalla massa atomica.
3. Se la rotazione, seguendo i tre gruppi di priorità più alta con il quarto in basso, è in senso orario, il centro stereogenico è R.
4. Se la rotazione è antioraria, il centro stereogenico è S.
 
I sali di ammonio con quattro diversi sostituenti sono composti chirali, la notazione per l'azoto chirale è la stessa del carbonio.
 
centro stereogenico 01
Le ammine possono anche essere chirali se tutti e tre i loro sostituenti sono diversi, essendo la coppia solitaria il gruppo prioritario d. Tuttavia, le ammine chirali racemizzano a causa dell'inversione dell'azoto e gli enantiomeri puri non possono essere isolati.
 
centro stereogenico 02
 
Negli ioni ossonio, l'ossigeno si comporta come un centro sterogenico, dando origine a molecole chirali.
 
centro stereogenico 03