THÉORIE DES COMPOSÉS DIFONCTIONNELS

Les 3-céto esters ou β -céto esters sont obtenus par la condensation de Claisen de deux esters.

Les diesters produisent des 3-cétoesters cycliques par condensation de Claisen intramoléculaire, également appelée condensation de Dieckmann
Claisen mixte produit des composés 1,3-dicarbonyle par condensation entre la cétone et l'ester.
 
  • Obtention de 3-cétoesters

condensation claisen 1

Mécanisme:

condensation claisen 2

 

Le 3-oxobutanoate d'éthyle (acétylacétate d'éthyle), peut être obtenu par Claisen à partir d'acétate d'éthyle, et est un réactif très efficace pour la préparation de cétones.

 
sintesis-acetilacetica
 

La synthèse malonique est une méthode qui permet d'obtenir des acides carboxyliques. Cette synthèse commence par le propanedioate de diéthyle (malonate de diéthyle).

 
sintesis-malonica

Lorsque l'électrophile utilisé dans la synthèse acétylacétique ou malonique est a,b -insaturé, un 1,5-dicarbonyle va se former, ce type de réaction est appelé addition de Michael.

michael plus 1

L'utilisation d'aldéhydes et de cétones dans la synthèse acétylacétique ou malonique permet d'obtenir des cétones ou des acides a,b -insaturés.

condensation knoevenagel 1

La condensation d'acyloïne transforme les esters [1] en alpha-hydroxycétones [2]. Cette réaction est effectuée avec du sodium métallique dans un solvant inerte.

condensation acyloionique 1

La condensation de la benzoine donne des a -hydroxycarbonyles par réaction d'aldéhydes aromatiques avec du cyanure de sodium.

condensation benzoïnique 01

La réaction des aldéhydes avec le 1,3-dithiacyclohexane, en présence d'acides de Lewis, produit des 1,3-dithianes qui ont des hydrogènes qui peuvent être soustraits avec des bases fortes, formant l'anion 1,3-dithiane. Ces anions sont de très bons nucléophiles et réagissent avec une large gamme d'électrophiles.

Voyons comment obtenir du 2-butanone à partir d'éthanal.
synthèse 13 jours 01

Les composés 1,2-dicarbonyle peuvent être préparés par oxydation d'α-hydroxycarbonyles.

synthèse 12 dicarbonyles 01