Il benzene reagisce con gli alogeni in presenza di acidi di Lewis per formare derivati alogenati.
Il meccanismo di alogenazione avviene con le seguenti fasi:
Fase 1. La molecola di bromo si polarizza interagendo con l'acido di Lewis. Il benzene attacca il bromo polarizzato positivamente per formare il catione cicloesadienile.
Fase 2. Recupero dell'aromaticità per perdita di un protone.
La clorazione può essere eseguita in modo simile alla bromurazione. La reazione con fluoro e iodio viene eseguita molto raramente. Nel caso del fluoro, la reazione è difficile da controllare a causa della sua elevata reattività. Al contrario, lo iodio reagisce lentamente e ha un equilibrio sfavorevole.
