Le piridine con gruppi uscenti nelle posizioni 2,4 reagiscono con i nucleofili, determinando la sostituzione del gruppo uscente con il nucleofilo. La reazione segue un meccanismo di addizione-eliminazione.

sostituzione nucleofila piridinica 01

Meccanismo:

sostituzione nucleofila piridina 02

Le aggiunte nucleofile sono molto lente in posizione 3 data l'impossibilità di portare la carica all'eteroatomo.

Nel caso di aggiunta di ioni idrossido alla piridina, si deve tener conto del tautomerismo finale.
sostituzione nucleofila piridinica 03