La chinolina e l'isochinolina reagiscono con gli elettrofili attraverso l'anello benzenico (carbociclo), a causa della sua maggiore ricchezza elettronica, rispetto all'anello piridinico. Le posizioni più favorite sono 5 e 8.

La spiegazione che le posizioni 5 e 8 sono più favorevoli di 6 e 7 risiede nella stabilità dell'intermedio cationico formatosi.

Intermedio con due strutture canoniche che delocalizzano la carica. Non rappresento le strutture che rompono l'aromaticità dell'anello piridinico.

Quest'ultimo intermedio ha una sola struttura, risultando quindi meno stabile.

Con l'isochinolina i risultati sono simili.