ТЕОРИЯ ДВУХФУНКЦИОНАЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ

3-кетоэфиры или β -кетоэфиры получают конденсацией Клайзена двух эфиров.

Диэфиры производят циклические 3-кетоэфиры путем внутримолекулярной конденсации Клайзена, также называемой конденсацией Дикмана.
Смешанный Claisen производит 1,3-дикарбонильные соединения путем конденсации между кетоном и сложным эфиром.
  • Получение 3-кетоэфиров

конденсация claisen 1

Механизм:

конденсация claisen 2

Этил-3-оксобутаноат (этилацетилацетат) может быть получен Клайзеном из этилацетата и является очень эффективным реагентом для получения кетонов.

 
sintesis-acetilacetica
 

Малоновый синтез – метод, позволяющий получать карбоновые кислоты. Этот синтез начинается с диэтилпропандиоата (диэтилмалонат).

 
sintesis-malonica

Когда электрофил, используемый в ацетилуксусном или малоновом синтезе, является a,b -ненасыщенным, будет образовываться 1,5-дикарбонил, этот тип реакции называется присоединением Михаэля.

Майкл дополнение 1

Использование альдегидов и кетонов в ацетилуксусном или малоновом синтезе позволяет получать кетоны или a,b -ненасыщенные кислоты.

конденсационный кнёвенагель 1

Конденсация ацилоина превращает сложные эфиры [1] в альфа-гидроксикетоны [2]. Эту реакцию проводят с металлическим натрием в инертном растворителе.

ацилионная конденсация 1

Конденсация бензоина дает а -гидроксикарбонилы при взаимодействии ароматических альдегидов с цианистым натрием.

бензойная конденсация 01

Реакция альдегидов с 1,3-дитиациклогексаном в присутствии кислот Льюиса дает 1,3-дитианы, атомы водорода которых можно вычесть с сильными основаниями, образуя анион 1,3-дитиана. Эти анионы являются очень хорошими нуклеофилами и реагируют с широким спектром электрофилов.

Давайте посмотрим, как получить 2-бутанон из этаналя.
синтез 13 дней 01

1,2-дикарбонильные соединения могут быть получены путем окисления α-гидроксикарбонилов.

синтез 12 дикарбонилов 01