Un metodo di sintesi degli alcoli, già studiato nella sezione sugli alcheni, consiste nell'idratare l'alchene. L'aggiunta di -OH può avvenire sul carbonio più sostituito dell'alchene (Markovnikov), oppure sul carbonio meno sostituito (anti-Markovnikov).

 
Idratazione di Markovnikov
In questa idratazione il gruppo idrossile va al carbonio con più sostituenti. Come reagente viene utilizzato un reagente solforico acquoso o acetato di mercurio in acqua, seguito dalla riduzione con boroidruro di sodio.
 
sintesis-alcoholes-hidratacion-alquenos
 
Idratazione anti-Markovnikov
Il gruppo idrossile si aggiunge al carbonio meno sostituito. Il reagente utilizzato è il borano in THF seguito da ossidazione con perossido di idrogeno in un mezzo basico (idroborazione).
 
sintesis-alcoholes-hidratacion-alquenos