Os a,b -insaturados são compostos que possuem duas posições eletrofílicas: o carbono carbonílico e o carbono b .

Adições 1,2. Os organometálicos de lítio atacam o carbono carbonílico dando origem a adições 1,2.

{nota} Os organometálicos do lítio e do magnésio atacam o carbono carbonílico dos a,b -insaturados{/nota}

Mecanismo de adição 1.2

Acréscimos 1.4. Cupratos, cianeto e outros nucleófilos atacam o carbono b de a,b -insaturados, resultando em 1,4 adições.

{nota} Ácido cianídrico dá 1,4 adições com o a, b -insaturado. O ciano está ligado ao carbono b .{/nota}

Mecanismo de adição de ácido cianídrico a ciclohex-2-enona

[1] Protonação da carbonila
[2] Ataque nucleofílico do cianeto ao carbono b .
[3] Tautomerismo ceto-enol.

{nota}Cupratos são organometálicos de cobre que se adicionam ao carbono b de compostos a,b -insaturados.{/nota}

O mecanismo da reação começa com o ataque nucleofílico do cuprato ao carbono b , formando um enolato, que é protonado no segundo estágio para dar um enol. O enol tautomeriza em uma cetona, gerando o produto final.

[1] Adição nucleofílica de cuprato.
[2] Protonação do enolato
[3] Tautomerismo ceto-enol