Les a,b -insaturés sont des composés qui ont deux positions électrophiles : le carbone carbonyle et le carbone b .

Ajouts 1,2. Les organométalliques du lithium attaquent le carbone carbonyle en donnant lieu à des additions en 1,2.

{nota} Les organométalliques du lithium et du magnésium attaquent le carbone carbonylé des a,b -insaturés{/nota}

Mécanisme d'ajout 1.2

Ajouts 1.4. Les cuprates, le cyanure et d'autres nucléophiles attaquent le carbone b des a,b -insaturés, donnant des additions en 1,4.

{note}L'acide cyanhydrique donne des additions 1,4 avec les a,b -insaturés. Le cyano est attaché au carbone b .{/nota}

Mécanisme d'addition de l'acide cyanhydrique à la Cyclohex-2-énone

[1] Protonation du carbonyle
[2] Attaque nucléophile du cyanure sur le carbone b .
[3] Tautomérie céto-énolique.

{nota}Les cuprates sont des organométalliques de cuivre qui s'ajoutent au carbone b des composés a,b -insaturés.{/nota}

Le mécanisme réactionnel commence par l'attaque nucléophile du cuprate sur le carbone b , formant un énolate, qui est protoné dans la deuxième étape pour donner un énol. L'énol se tautomérise en une cétone, générant le produit final.

[1 ] Addition nucléophile de cuprate.
[2] Protonation de l'énolate
[3] Tautomérie céto-énol