A quinolina e a isoquinolina reagem com os eletrófilos através do anel benzênico (carbociclo), devido à sua maior riqueza eletrônica, em comparação com o anel piridínico. As posições mais favorecidas são 5 e 8.

A explicação de que as posições 5 e 8 são mais favoráveis do que 6 e 7 reside na estabilidade do intermediário catiônico formado.

Intermediário com duas estruturas canônicas que deslocalizam a carga. Não represento as estruturas que quebram a aromaticidade do anel piridínico.

Este último intermediário possui apenas uma estrutura, sendo, portanto, menos estável.

Com isoquinolina os resultados são semelhantes.