Ambos 1,3-butadieno (4n) e 1,3,5-hexatrieno (4n + 2) ciclizam com luz ou calor para dar ciclobuteno e 1,3-ciclohexadieno, respectivamente.
Como Diels-Alder, as reações eletrocíclicas são concertadas e estereoespecíficas.
Estereoquímica de reações eletrocíclicas
4n sistemas de ciclo térmico através do Homo. A formação da ligação simples CC supõe a rotação dos orbitais na mesma direção (conrotatória).
Os sistemas 4n + 2 fecham com calor através do Homo. O spin dos orbitais ocorre em direções opostas (disrotatórias)
Os sistemas 4n com luz fecham através do Somo. O spin dos orbitais ocorre em direções opostas (disrotatórias)
Os sistemas 4n + 2 com ciclo de luz através do Somo. A rotação dos orbitais é no mesmo sentido (conrotatório)