Semelhante aos alcenos, os alcinos adicionam haletos de hidrogênio (HBr, HCl, HI) à ligação tripla para formar haletos de alquenil.
O mecanismo da reação ocorre através de um carbocátion, formado no carbono mais substituído da ligação tripla. Portanto, é uma reação regiosseletiva que segue a regra de Markovnikov, adicionando o halogênio ao carbono mais substituído do alcino.
![Adição de haletos de hidrogênio a alcinos Adición de haluros de hidrógeno a alquinos](/images/stories/organica-i/alkynes/adicion-haluros-hidrogeno/adicion-haluros-hidrogeno01.png)
Etapa 1. Adição eletrofílica. O próton se soma à ligação tripla, juntando-se ao carbono menos substituído.
![Adição de haletos de hidrogênio a alcinos Adición de haluros de hidrógeno a alquinos](/images/stories/organica-i/alkynes/adicion-haluros-hidrogeno/adicion-haluros-hidrogeno02.png)
Etapa 2. O halogênio captura o carbocátion formado na etapa anterior.
![Adição de haletos de hidrogênio a alcinos Adición de haluros de hidrógeno a alquinos](/images/stories/organica-i/alkynes/adicion-haluros-hidrogeno/adicion-haluros-hidrogeno03.png)
Dada a grande instabilidade do carbocátion formado (cátion alquenil) o mecanismo anterior é questionado. Outro mecanismo alternativo é o concertado (uma única etapa, sem a formação de intermediários).
![Adição de haletos de hidrogênio a alcinos Adición de haluros de hidrógeno a alquinos](/images/stories/organica-i/alkynes/adicion-haluros-hidrogeno/adicion-haluros-hidrogeno04.png)
Na presença de dois equivalentes do haleto de hidrogênio, ocorrem adições sucessivas ao alcino, formando dihaloalcanos geminais.
![Adição de haletos de hidrogênio a alcinos Adición de haluros de hidrógeno a alquinos](/images/stories/organica-i/alkynes/adicion-haluros-hidrogeno/adicion-haluros-hidrogeno05.png)