A reação entre duas carbonilas diferentes é chamada de aldol cruzado ou misto. Esta reação só tem utilidade sintética em dois casos:
1. Apenas um dos carbonilos pode formar enolatos.
2. Uma das carbonilas é muito mais reativa que a outra.
Em todas as outras situações, o aldol misto gera misturas de quatro produtos. Vejamos como exemplo a condensação de etanal e propanal.

A condensação aldólica mista de etanal com benzaldeído gera um produto, ao trabalhar em excesso de benzaldeído, porque o benzaldeído carece de hidrogênios no carbono alfa e não pode formar enolatos.



O mecanismo dessa reação ocorre nas seguintes etapas:

Estágio 1. Enolização etanal


A formação de enolato só pode ocorrer com etanal, uma vez que o benzaldeído não possui hidrogênios ácidos no carbono alfa.

Estágio 2. Ataque nucleofílico do enolato ao benzaldeído.


Nesta fase, pode ocorrer o ataque do enolato etanal sobre si mesmo.
mesmo. Para evitar isso, trabalhe em excesso de benzaldeído. Um procedimento experimental amplamente utilizado para evitar a condensação do etanal consigo mesmo é deixar cair lentamente o etanal em uma solução básica de benzaldeído.

Estágio 3. Protonação