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Buenas, la espectroscopia de IR se basa en las transiciones entre distintos estados vibracionales de las moléculas, una regla de selección dice que solo es posible la transición al siguiente estado vibracional, lo que yo entiendo según eso es que solo absorberá energía correspondiente a la diferencia entre el estado fundamental y el siguiente estado vibracional y por tanto solo habrá una absorción, lo cual no es correcto, por tanto, cómo se interpreta esa regla de selección?

Las bandas fundamentales en IR tiene por regla de selección el cambio en el número cuántico v de más menos una unidad.  Pero también existen sobretonos que te permiten el cambio en 2,3.... unidades.
Una transición fundamental puede ir de v=0 a v=1, pero también de v=1 a v=2..........