O carbono ligado diretamente ao benzeno é conhecido como posição benzílica. Nesta posição, carbocátions, carbânions e radicais altamente estáveis são formados devido à possibilidade de deslocamento da carga no anel aromático.
S N 1 em posições benzílicas
Os haloalcanos primários nas posições benzílicas fornecem S N 1, uma vez que o carbocátion primário se desloca por ressonância dentro do benzeno.
Mecanismo:
Estágio 1. Perda do grupo abandonador, com formação de cátion benzílico.
Estágio 2. Ataque nucleofílico da água no cátion benzílico
Estágio 3. Desprotonação
Halogenação da posição benzílica.
As posições benzílicas são seletivamente halogenadas usando NBS.
Acidez de hidrogênios benzílicos
Hidrogênios localizados em posições benzílicas podem ser subtraídos usando bases fortes como LDA e organometálicos.
