a,b -ненасыщенные соединения представляют собой соединения, которые имеют два электрофильных положения: карбонильный углерод и b -углерод.

Дополнения 1,2. Металлоорганические соединения лития атакуют карбонильный углерод, вызывая 1,2-присоединения.

{nota} Металлоорганические соединения лития и магния атакуют карбонильный углерод a,b -ненасыщенных соединений{/nota}

Дополнительный механизм 1.2

Дополнения 1.4. Купраты, цианиды и другие нуклеофилы атакуют b -углерод a,b- ненасыщенных соединений, давая 1,4-присоединения.

{note} Синильная кислота дает 1,4 присоединения с a,b -ненасыщенными. Циано присоединяется к углероду b .{/nota}

Механизм присоединения синильной кислоты к циклогекс-2-енону

[1] Протонирование карбонила
[2] Нуклеофильная атака цианида на углерод b .
[3] Кето-енольная таутомерия.

{nota}Купраты — это металлоорганические соединения меди, которые присоединяются к b- углероду a,b- ненасыщенных соединений.{/nota}

Механизм реакции начинается с нуклеофильной атаки купрата на углерод b с образованием енолята, который на второй стадии протонируется с образованием енола. Енол таутомеризуется до кетона с образованием конечного продукта.

[1] Нуклеофильное присоединение купрата.
[2] Протонирование енолята
[3] Кето-енольная таутомерия