Metano (CH₄), etano (C₂H₆) e propano (C₃H₈ ) são alcanos com apenas uma estrutura possível. No entanto, existem dois alcanos com a fórmula C₄H₁₀ ; butano e 2-metilpropano. Esses alcanos com a mesma fórmula, mas estruturas diferentes, são chamados de isômeros.

[1] Butano

[2] 2-Metilpropano

n-butano e isobutano têm a mesma fórmula, mas diferem na forma como seus átomos se unem -são isômeros estruturais-. A sua estrutura diferente faz com que tenham propriedades diferentes, pelo que diferem cerca de 20ºC no seu ponto de fusão e cerca de 10ºC no seu ponto de ebulição.

Existem três isômeros com a fórmula C₅H₁₂ . O isômero linear é chamado n-pentano. Os ramificados são isopentano (2-metilbutano) e neopentano (2,2-dimetilpropano).

[3] Pentano

[4] 2-Metilbutano

[5] 2,2-dimetilpropano

Existem cinco isômeros constitucionais de fórmula C₆H₁₄ :

[6] Hexano

[7] 2-Metilpentano

[8] 2,2-dimetilbutano

[9] 3-metilpentano

[10] 2,3-dimetilbutano

À medida que o número de carbonos aumenta, o número de isômeros aumenta exponencialmente. Existem mais de 360.000 isômeros com a fórmula C₂₀H₄₂ e mais de 62 milhões com a fórmula C₄₀H₈₂ .