Alcenos reagem com perácidos (peroxiácidos) para formar epóxidos. Os epóxidos são ciclos de três membros que contêm oxigênio.
O reagente mais comum nesta reação é o ácido peroxiacético, embora o MCPBA também possa ser usado. Os solventes mais usados são o diclorometano e o clorofórmio.
A epoxidação de alcenos é quimiosseletiva, reagindo melhor com alcenos mais substituídos.
Apresenta também alta diastereosseletividade, epoxidando melhor a face menos impedida do alceno.
[1] Maioria. Epoxidação no lado menos impedido.
[2] Minoria.
O mecanismo de epoxidação dos alcenos é concertado, ocorrendo em uma única etapa.