Welcome, Guest
Username: Password: Remember me
  • Page:
  • 1

TOPIC:

Espectros en especies tautomercas 1 month 3 weeks ago #14526

Hola buenos días!! Estoy volviéndome loco con un ejercicio, tiene una insaturación, pero segun los datos que interpreto, tiene un doble enlace, tiene cambien enlace C=O, tiene nitrogeno, pensando en una amida.... pero bueno la pregunta no va por ahí... más bien....

¿Que ocurre con las especies tautomericas? por ejemplo un doble enlace unido a un alcohol? Que puede tautomerizar a cetona. El espetro de IR y H-RMN pueden salir confusas las señales? ¿que salgan todas?que salga el singulete del -OH en el espectro de proton, tambien el C=O en el IR y tambien una banda para el doble enlace ¿es esto posible? ¿o solo aparecen las bandas de la forma resonente mayoritaria?

Un saludoo! y muchas gracias

Please Iniciar sessão or Create an account to join the conversation.

Espectros en especies tautomercas 1 month 3 weeks ago #14532

Equilibrios tautoméricos
El más importante de ellos es sin duda el de la tautomería ceto-enólica, que suele estar totalmente desplazado (o casi) hacia la forma ceto, excepto en casos especiales en que la forma enólica resulte estabilizada por algún factor específico. Aparte de los fenoles (que se presentan en forma enólica al 100% por la aromaticidad del anillo), los ejemplos más interesantes son los de los compuestos 1,3-dicarbonílicos [1,3-dicetonas; 3-cetoésteres, 3-cetoamidas y 3-cetoácidos; ácido malónico (propanodioico) y derivados], cuyas formas enólicas se estabilizan por puente intramolecular de hidrógeno.

La figura representa el espectro RMN (300 MHz) del 3-fenil-3-oxopropanoato (benzoilacetato) de etilo en CDCl3 a Tamb. Además de las señales aromáticas, sólo se esperan otras tres en la región alifática: un singulete para el grupo metileno “alfa doble” y el típico patrón (cuatriplete + triplete) del grupo etilo. Como el espectro es más complejo, es evidente que refleja la mezcla de las formas ceto y enol en equilibrio, el cual se indica también en esa figura, junto con las asignaciones de las señales; la del OH enólico aparece tan desapantallada, como sabemos, debido a la anisotropía diamagnética del grupo carbonilo y al puente de hidrógeno intramolecular (ciclo de seis miembros).
La observación de ambas especies indica que su velocidad de interconversión es lenta a Tamb con respecto a la escala de tiempos de la RMN; sin embargo, al aumentar la temperatura o añadir trazas de base, esa velocidad aumenta, las señales se ensanchan y, tras la coalescencia, se llega a ver un “espectro promedio”.
 
Attachments:
The following user(s) said Thank You: Pajaro13

Please Iniciar sessão or Create an account to join the conversation.

Last edit: by Germán Fernández.

Espectros en especies tautomercas 1 month 3 weeks ago #14534

Muchas gracias por tus respuestas German, luego lo miro mas detenimiento q ando en el trabajo. De verdad muchas gracias por tus explicaciones.
The following user(s) said Thank You: Germán Fernández

Please Iniciar sessão or Create an account to join the conversation.

Espectros en especies tautomércas (+ duda actualizado) 1 month 3 weeks ago #14536

WOW, ahora que lo miro con más calma, este espectro tiene su cosa. Más o menos ya veo lo que pasa "creo". Si se ve que hay una "mezcla" de señales. 

Primero no estaba entendiendo muy bien porque el grupo metoxi daba 6 señales. Pero veo que al haber una interconversion entre moleculas cambian las constantes de acoplamiento del -CH2 y -CH3 del grupo metoxi y entonces aparecen como duplicadas y ligeramente desplazadas, lo que se puede observar 2 tripletes que corresponden al -CH3  en funcion de la tautomería. Y luego el -CH2 le ocurre parecido deberían esperarse 4 señales de acoplamiento pero estan todas amontonadas en 4,26ppm y da esa forma.

Creo haber entendido eso.

No obstante me queda una "dudilla". El grupo metileno (el doble alfa), entiendo que en su forma enolica diera 1 singulete, pero en su forma -CH2 ¿no debería dar algo así como un doblete? al acoplarse ambos hidrógenos germinales, entiendo que esta constante es muy pequeñita aun asi esos 2 hidrogenos no son magneticamente equivalentes no? ¿serían proquirales?

Igual no debería profundizar tanto en este tema y dejarlo llevar, pero es interesante eso de la isocronicidad, homotopia y tal, aunque bastante difícil de ver y asimilar para alguien sin experiencia.

Un saludo!! graciass!!

Please Iniciar sessão or Create an account to join the conversation.

Espectros en especies tautomércas (+ duda actualizado) 1 month 3 weeks ago #14537

Diría que el entorno de los dos hidrógenos del metileno es idéntico, dan la misma señal y no hay acoplamiento.  Observa que la molécula es igual por ambos lados.
¡Saludos, Rubén!
The following user(s) said Thank You: Pajaro13

Please Iniciar sessão or Create an account to join the conversation.

  • Page:
  • 1
Time to create page: 0.193 seconds