Quando o eletrófilo utilizado na síntese acetilacética ou malônica é a,b -insaturado, forma-se um 1,5-dicarbonil, esse tipo de reação é chamada de adição de Michael.

Estágio 1. Formação do cetoéster enolato

Etapa 2. Ataque nucleofílico do enolato de cetoéster a,b -insaturado

Etapa 3. Hidrólise do éster

Estágio 4. Descarboxilação