As reações S N 2 com grupos de saída em posições alílicas ocorrem mais rapidamente do que aquelas para os correspondentes haloalcanos saturados.
Sistemas alílicos com bons nucleófilos e em solventes apróticos dão reações S N 2. O mecanismo é idêntico ao estudado em haloalcanos, apenas uma maior velocidade de reação é observada devido à estabilização do estado de transição pela ligação dupla.
