Os alcenos, na presença de ácido sulfúrico concentrado, condensam-se para formar cadeias denominadas polímeros. Vejamos um exemplo com 2-Metilpropeno

polimerización de alquenos
Etapa 1. Protonação da ligação dupla para formar o cátion terc-butila
polimerización de alquenos
Estágio 2. Ataque nucleofílico do alceno ao carbocátion formado.
polimerización de alquenos
Etapa 3. O cátion formado na etapa anterior é novamente atacado por outra molécula de alceno, formando o polímero.
polimerización de alquenos
Como esse tipo de polimerização ocorre com a formação de carbocátions, ela é chamada de polimerização catiônica.
O eteno não pode polimerizar via carbocátion (forma carbocátions instáveis), mas o polietileno pode ser feito aquecendo o etileno a altas pressões e na presença de peróxidos. Neste caso, a polimerização segue um mecanismo radical e é chamada de polimerização "radical livre" .
polimerización de alquenos