Mekanisme reaksi terjadi melalui karbokation, yang terbentuk pada karbon yang paling tersubstitusi dari ikatan rangkap tiga. Oleh karena itu, ini adalah reaksi regioselektif yang mengikuti aturan Markovnikov, menambahkan halogen ke karbon alkuna yang paling tersubstitusi.

Tahap 1. Penambahan elektrofilik. Proton menambah ikatan rangkap tiga, bergabung dengan karbon yang paling sedikit tersubstitusi.

Tahap 2. Halogen menangkap karbokation yang terbentuk pada langkah sebelumnya.

Mengingat ketidakstabilan karbokation yang terbentuk (kation alkenil) yang besar, mekanisme sebelumnya dipertanyakan. Mekanisme alternatif lainnya adalah mekanisme bersama (satu tahap, tanpa pembentukan perantara).

Dengan adanya dua ekuivalen hidrogen halida, terjadi penambahan berturut-turut pada alkuna, membentuk dihaloalkana geminal.