Le méthane (CH₄), l'éthane (C₂H₆ ) et le propane (C₃H₈) sont des alcanes avec une seule structure possible. Cependant, il existe deux alcanes de formule C₄H₁₀ ; butane et 2-méthylpropane. Ces alcanes de même formule mais de structures différentes sont appelés isomères.

[1] Butane

[2] 2-Méthylpropane

Le n-butane et l'isobutane ont la même formule mais diffèrent par la façon dont leurs atomes sont liés - ce sont des isomères structuraux -. Leur structure différente leur confère des propriétés différentes, ainsi, ils diffèrent d'environ 20 ºC dans leur point de fusion et d'environ 10 ºC dans leur point d'ébullition.

Il existe trois isomères de formule C₅H₁₂ . L'isomère linéaire est appelé n-pentane. Les ramifiés sont l'isopentane (2-méthylbutane) et le néopentane (2,2-diméthylpropane).

[3] Pentane

[4] 2-Méthylbutane

[5] 2,2-Diméthylpropane

Il existe cinq isomères constitutionnels de formule C₆H₁₄ :

[6 ] Hexane

[7] 2-Méthylpentane

[8] 2,2-Diméthylbutane

[9] 3-Méthylpentane

[10] 2,3-Diméthylbutane

Lorsque le nombre de carbones augmente, le nombre d'isomères augmente de façon exponentielle. Il existe plus de 360 000 isomères de formule C₂₀H₄₂ et plus de 62 millions de formule C₄₀H₈₂ .