La quinolina e isoquinolina reaccionan con electrófilos a través del anillo bencénico (carbociclo), debido a su mayor riqueza electrónica, comparado con el anillo piridina. Las posiciones más favorecidas son la 5 y la 8.
La explicación de que las posiciones 5 y 8 sean más favorables que la 6 y 7 radica en la estabilidad del intermedio catiónico formado.
Intermedio con dos estructuras canónicas que deslocalizan la carga. No represento las estructuras que rompen la aromaticidad del anillo piridina.
Este último intermedio tiene sólo una estructura, siendo por ello menos estable.
Con la isoquinolina los resultados son análogos.
