La quinoléine et l'isoquinoléine réagissent avec les électrophiles via le cycle benzénique ( carbocycle ), en raison de sa plus grande richesse électronique, par rapport au cycle pyridine. Les positions les plus favorisées sont 5 et 8.

L'explication que les positions 5 et 8 sont plus favorables que 6 et 7 réside dans la stabilité de l'intermédiaire cationique formé.

Intermédiaire avec deux structures canoniques qui délocalisent la charge. Je ne représente pas les structures qui cassent l'aromaticité du cycle pyridine.

Ce dernier intermédiaire n'a qu'une seule structure, étant donc moins stable.

Avec l'isoquinoléine, les résultats sont similaires.