THÉORIE DE L'ÉTHER

Règle 1. Les éthers peuvent être nommés comme des dérivés alcoxy d'alcanes (nomenclature IUPAC substitutive). La chaîne la plus longue est considérée comme la chaîne principale et l'alcoolate est nommé comme substituant.

nomenclature des éthers 01
 
[1] Méthoxyéthane
[2] Éthoxyéthane
[3] 1-Méthoxybutane
[4] 2-Méthoxypentane
[5] 1-éthoxy-3-méthylcyclohexane
 

Les éthers sont des molécules de structure similaire à l'eau et aux alcools. L'angle entre les liaisons C- O -C est plus grand que dans l'eau en raison des répulsions stériques entre les groupes volumineux.

 
eteres-estructura

Les éthers ont des points d'ébullition inférieurs à ceux des alcools, bien que leur solubilité dans l'eau soit similaire. Compte tenu de leur grande stabilité en milieu basique, ils sont utilisés comme solvants inertes dans de nombreuses réactions.

propriétés physiques des éthers 01
l'éther diéthylique
Point d'ébullition = 35ºC
Solubilité dans l'eau = 7,5 g/100 ml

1. Ethers d'alcools primaires
Les éthers symétriques peuvent être préparés par condensation d'alcools. La réaction est effectuée sous chauffage (140°C) et avec une catalyse acide. Ainsi, deux molécules d'éthanol se condensent pour former de l'éther diéthylique.
 
eteres-condensacion-alcoholes

La réaction entre un haloalcane primaire et un alcoxyde (ou alcool en milieu basique) est la méthode la plus importante pour la préparation des éthers. Cette réaction est connue sous le nom de synthèse de Williamson.

 
sintesis-williamson
 
Cette réaction passe par le mécanisme S N 2 .

Les éthers peuvent être obtenus en faisant réagir des haloalcanes avec des alcools par le mécanisme S N 1. L'haloalcane doit être secondaire ou tertiaire pour former des carbocations stables.

éthers de synthèse sn1 01

Mécanisme:

éthers de synthèse sn1 02

Les alcools peuvent être protégés en les transformant en éthers. Ce procédé est réalisé en faisant réagir l'alcool à protéger avec du tert-butanol en milieu acide sulfurique. La déprotection a lieu en milieu aqueux acide. Voyons un exemple :

éthers groupes protecteurs 01

Dans cette synthèse, il est nécessaire de former une liaison carbone-carbone à l'aide de réactifs organométalliques, incompatibles avec l'alcool. Ainsi, l'alcool doit être préalablement protégé pour éviter la décomposition de l'organométallique.

Les époxydes (oxacyclopropanes) sont des éthers cycliques à trois chaînons. Sa principale caractéristique est la tension de l'anneau qui favorise son ouverture aussi bien en milieu basique qu'acide.

Ouverture en milieu basique : Les époxydes s'ouvrent par attaque nucléophile sur le carbone le moins substitué (l'ouverture est régie par des encombrements stériques)

ouverture époxy 01