Les organométalliques de magnésium à -78°C réagissent avec les halogénures d'alcanoyle pour former des cétones. Il faut travailler à basse température pour éviter d'ajouter un deuxième équivalent d'organométallique, auquel cas le produit obtenu serait un alcool.
Le mécanisme se déroule en deux temps :
Étape 1. Ajout de l'organométallique à l'halogénure
Étape 2. Élimination
Les cuprates réagissent également avec les halogénures d'alcanoyle pour former une cétone. Sa moindre réactivité lui permet de travailler à température ambiante.