Lorsque l'électrophile utilisé dans la synthèse acétylacétique ou malonique est a,b -insaturé, un 1,5-dicarbonyle va se former, ce type de réaction est appelé addition de Michael.

Étape 1. Formation de l'énolate de cétoester

Étape 2. Attaque nucléophile de l'énolate de cétoester a,b- insaturé

Étape 3. Hydrolyse de l'ester

Étape 4. Décarboxylation