Sintesi di   Benzofurani e benzotiofeni

(Con il metodo delle disconnessioni)

1. Sintesi di Benzofurani

Benzofurano, solitamente chiamato cumarone,   È un liquido incolore, che viene isolato dal catrame di carbone ed è molto più stabile agli attacchi chimici del furano.

Verranno citate e sviluppate le sintesi più classiche per la preparazione dei benzofurani:

A. Dalla cumarina

B. Da una reazione di condensazione interna di Claisen

C.        Di partenza   di un riarrangiamento di Claisen

Proporre un progetto di sintesi, per i seguenti benzofurani:

MOb 127, Analisi retrosintetica. La strategia del disimpegno, in IL Assalire 127, è diretto verso un intermedio, che è un derivato della cumarina, che a sua volta viene preparato per reazione di   condensazione di tipo aldolico tra acetato di etile e un derivato della benzaldeide

Sintesi. L'intermedio 2-idrossi-5-metilbenzaldeide viene preparato dal benzene. Il derivato cumarinico che si forma viene alogenato, idrolizzato in un sol KOH e successivamente riscaldato con CaO, per decarbossilare e formare così IL   Assalire 127.

MOb 128. Analisi retrosintetica. la folla 128 è funzionalizzato con l'aggiunta di un gruppo –COOEt, che successivamente consente la disconnessione tramite il collegamento C=C. Il composto dicarbonilico intermedio è formato dalla reazione di un bromoestere con un derivato chetonico del fenolo.

Sintesi. La condensazione di Claisen viene utilizzata per formare gli intermedi che vengono ciclizzati e decarbossilati con il riscaldamento finale per formare IL   Assalire 128.

2.       Sintesi di benzotiofeni

Il benzotiofene è la più importante impurità contenente zolfo del naftalene tecnico, quindi il benzotiofene stesso ha scarso valore commerciale, ma alcuni dei suoi derivati sotto forma di colorante indaco hanno un grande valore.

I metodi sintetici del benzotiofene sono simili a quelli usati per il benzofurano, ma si possono menzionare i seguenti metodi.

A.       Da idonei benzotioderivati:

B.       Attraverso una reazione di Diels-Alder

C.       Mediante spostamento di gruppi orto in un gruppo ciano (che porta a composti 3-amminici) o aldeide su un anello benzenico mediante un opportuno nucleofilo di zolfo e successiva ciclizzazione.

Proporre un piano di sintesi fattibile per le seguenti molecole:

MOb 129 . Analisi retrosintetica.

Sintesi

MOb 130 . Analisi retrosintetica.

Sintesi.{mosimage}