Pour chacune des paires de molécules (ou réactions) suivantes, indiquez laquelle se déroulera le plus rapidement. Raisonner la réponse.
a) 1-bromobutane ou 1-iodobutane avec du cyanure de sodium dans du DMSO.
b) 1-chloro-2-méthylbutane ou 1-chloropentane avec de l'iodure de sodium dans l'acétane
c) 1-chlorohexane ou chlorocyclohexane avec de l'iodure de sodium dans un mélange éthanol/eau.
d) Solvolyse du 1-bromo-2,2-diméthylpropane ou du 2-bromo-2-méthylpropane dans le méthanol
e) 1-Chlorobutane avec de l'acétate de sodium dans de l'acide acétique ou avec du méthylate de sodium dans du méthanol.
f) 1-chlorobutane avec de l'azoture de sodium dans de l'éthanol aqueux ou du p-toluènesulfonate de sodium dans de l'éthanol aqueux.
SOLUTION:
a) Le 1-iodobutane réagit plus rapidement, car l'iode est le meilleur groupe partant que le brome.
b) Les branches au carbone b ralentissent SN2.
c) Le substrat primaire (1-chlorohexane) réagit plus vite que le secondaire
d) Les substrats tertiaires réagissent plus rapidement que les substrats primaires dans SN1
e) Le méthoxyde est un meilleur nucléophile que l'acétate et réagit plus rapidement.
f) L'ion azide, beaucoup plus basique et nucléophile que le tosylate de sodium, réagit plus rapidement.
