SÍNTESE DE   ÁLCOOL

(Método da Árvore de Síntese)

Proponha um plano de síntese para as moléculas alvo indicadas a partir das moléculas individuais indicadas (MOb 30 -41). Para isso, utilize os reagentes e as condições de reação que julgar necessárias:

Solução MOb 30.

Estratégia: Observa-se que a molécula inicial foi desidratada e na posição alílica inicialmente não substituída, um hidrogênio foi deslocado pelo grupo ciano ou nitrila. Esta última reação só pode ocorrer se a molécula precursora for um haleto alílico, razão pela qual é proposta como precursora de a máfia 30.

O Br é introduzido na posição desejada com o NBS e o alceno é o produto da desidratação da molécula de partida.

Solução MOb 31.

Estratégia : É um tio éter, a molécula precursora necessária será um haleto de 1,3-ciclopentadieno.

Este haleto é preparado pela ação do NBS sobre o cicloalceno diênico, que por sua vez é preparado pela desidrobromação da molécula precursora, que é alcançada pela ação do NBS sobre o cicloalceno formado.   previamente por desidroalogenação da molécula de partida bromada por radicais

Solução Mob 32.

Estratégia : É semelhante à usada para obter a máfia 30

Solução MOb 33.

Estratégia : a máfia 33 tem um aumento de dois grupos alquil (metil e etil) em relação à molécula de partida, que são introduzidos em diferentes etapas, para o qual é proposta uma cetona como precursora, carregando o grupo etil, que é introduzido no aldeído. do álcool inicial.

Solução MOb 34.

Estratégia : a máfia 34, mostra que um grupo metil inicial foi transformado em um aldeído, que obviamente será formado a partir de um álcool, e este último por hidratação de um alceno, que se consegue por desidrobromação de uma molécula bromada por radicais, do material de partida.

Solução MOb 35.

Estratégia : Um alceno é proposto como uma molécula precursora, que é bromada sob condições antimarkovnikov. O alceno foi preparado pela desidratação do álcool formado, pela ação de um Grignard sobre uma cetona, que é preparada pela oxidação do ciclohexanol.

Solução MOb 36.

Estratégia: a máfia ,   tem duas vezes mais átomos de C do que o inicial. Propõe-se então um álcool como precursor, o mesmo que será preparado entre um Grignard e um aldeído formado a partir da mesma molécula inicial.

Solução MOb 37.

Estratégia: A metil cetona de a máfia 37, pode ser preparado pela oxidação de um grupo acetileto com sais de Hg(II) em meio ácido, o álcool não é afetado por este reagente.

O álcool foi formado pela ação do acetileto de sódio sobre uma cetona derivada do álcool de partida por oxidação.

Solução mob 38.

Estratégia: O material inicial é oxidado a aldeído com disiamilborano, que é atacado por um Grignard adequado para formar a máfia 38

Solução mob 39.

Estratégia :   Como a máfia 39 é um aldeído, um álcool é proposto como molécula precursora, que, por sua vez, é preparada abrindo um epóxido com um Grignard formado a partir do brometo da molécula inicial. Este é bromado por radicais, para ter o composto necessário.

Solução MOb 40.

Estratégia : Os haletos são obtidos a partir de alcenos ou álcoois, este último é a melhor opção, porque a ação de um grupo de Grignard que contém o grupo fenil permite que o álcool necessário seja formado como uma molécula precursora.

As duas sínteses a seguir exigem um pouco mais de esforço do químico, pois os materiais de partida definidos requerem o uso de algumas reações que não são as mais comuns, apesar de as estruturas das moléculas-alvo serem relativamente simples.

Então, como é a formação das moléculas 41 e 42 a dos materiais listados?

a máfia 41, pode ser obtido pela redução do grupo carbonila do substrato cetona alfa, beta-insaturada. Que, como bem sabemos, é formado pela desidratação de um aldol, resultado da condensação intramolecular de um aldol de um precursor 1,5-dicarbonil. Aqui poderíamos usar a reação de Michael para formá-lo, mas vamos recorrer a uma variante que usa 2,4-dicloro-2-buteno, sobre um carbânion amida, que só é formado com bases muito fortes como Et ₂ N ^- Li ⁺ em meios altamente polares, como hexametilfosforotriamida (HMPT).

Por outro lado, o metil lítio em quantidades estequiométricas leva a metil cetona apenas quando o substrato é uma amida ou um ácido livre (J. Organometal Chem., 9, 165 (1967). Alternativamente, o uso de iodeto de metil magnésio também é sugerido no lugar do metil-lítio.

Solução Mob 42.

A abertura da molécula do ciclopropano, um precursor do a máfia 42, é realizada por hidrogenação catalítica e pode ser formada por uma variante da reação de Simmons-Smith, chamada de reação de Furukawa. A insaturação necessária para a ciclopropanação é formada a partir da eliminação, com calor, de um xantato formado   Começando com um álcool secundário, o resto das reações são suficientemente conhecidas para maiores explicações.