A transposição de Beckmann como estratégia em a retrossíntese

O rearranjo de oximas em um meio ácido, denominado rearranjo de Beckman, produz uma amida ou lactama se a cetona inicial for linear ou cíclica, respectivamente.

Para melhorar o desempenho desse tipo de reação, diversos catalisadores e meios ácidos têm sido estudados. Assim, por exemplo, novos meios ácidos utilizados como catalisadores, com a finalidade indicada, são: TCT/DMF, DAST/CH ₂ CL ₂ , CF ₃ SO ₃ H, PCl ₅ , HgCl ₂ /MeCN   e o ZnO.

A aptidão migratória dos grupos é a mesma da reação de Baeyer-Villiger. Proponha um projeto de síntese para cada uma das seguintes moléculas:

MOb 62 . Análise retrossintética. O   MOb 62 é uma amida que pode ser preparada por   o rearranjo de Beckmann de uma oxima. Desconexões subsequentes da cetona aromática levam a materiais de partida simples

Síntese.   A reação da cetona aromática intermediária com NH ₂ OH e seu posterior tratamento com uma solução aquosa de ácido sulfúrico e ZnO permite a formação do   amida aromática MOb 62.

MOb 63. Análise retrossintética.   A estratégia de síntese o   MOb 63, começa tratando-o como uma lactama formada pelo rearranjo de Beckmann de uma oxima. As desconexões simples restantes levam a um ciclohexeno como material de partida para a síntese.

síntese .   A síntese do MOb 63, de acordo com a estratégia assumida, não apresenta nenhuma reação de cuidado especial. A última reação mostra o uso adequado da reação de rearranjo de Beckmann para a formação de lactamas.

MOb 64. Análise retrossintética. A estratégia de rearranjo de Beckmann, para a fase de desconexão de a máfia 64, simplifica muito a síntese do lactama.

Síntese.   O benzeno é um material de partida adequado para a síntese de a máfia 64. As reações envolvidas no desenho proposto são suficientemente claras quanto ao seu alcance.