A síntese orgânica, coração da química orgânica , é uma atividade essencialmente heurística , ou seja, é um processo onde se fundem as atividades criativas altamente preditivas do pensamento lógico e dos procedimentos empíricos, ricos em elaboração artística, tornando o químico orgânico um verdadeiro inovador.

Como qualquer método, o “ método da desconexão ou sinthon ” possui estrutura, simbologia e linguagem próprias, que devem inicialmente ser assimiladas e compreendidas por quem se dispõe a utilizar esta ferramenta sintética.

O método de síntese das desconexões ou synthon , inclui   Duas fases;

*      Fase de análise retrossintética . Mostra todas as transformações que serão realizadas no processo de simplificação da estrutura de a molécula Mirar , até chegar aos materiais de partida simples. Pode-se mencionar que nesta fase, o químico desenha a estratégia que vai assumir e que foi pensada em   tentar chegar a um   síntese bem sucedida de a molécula Mirar

*      Fase de síntese . Onde o que é “pensado”, baseado em critérios de racionalidade mecanicista e reatividade dos compostos orgânicos, se materializa em uma rota de síntese, que será escrita, como se espera que ocorra no laboratório químico. É onde a experiência emerge e manifesta a " arte de fazer ou   inventar ”do químico, ou seja, a heurística de química orgânica.

O   termos, definições ou operações de síntese, recorrentemente utilizados neste método, são os seguintes:

Molécula Alvo (MOb) .

Este é o nome dado a qualquer molécula que se pretende sintetizar ou preparar a partir de materiais simples e acessíveis, que em um problema podem ser previamente definidos ou ajustados às opções que o químico gera em seu plano ou projeto de síntese.

transformação . ( flecha.png).

A seta especial de retrossíntese unidirecional deve ser entendida como uma representação simbólica da expressão “ é preparado de ” e também representa algum tipo de transformação na estrutura de a máfia , que o químico propõe, com base em reações e mecanismos de reação conhecidos, para chegar à estrutura de síntons, síntons quirais (quírons) ou simplesmente equivalentes sintéticos; cuja reação forma ou produz a molécula submetida à análise retrossintética.

Os tipos de transformação referidos são na verdade operações retrossintéticas como: Desconexões, Reconexões, Rearranjos, Interconversão de Grupos Funcionais (IGF), Adição de Grupos Funcionais (AGF), Deleção de Grupos Funcionais (SGF), etc.

Desconexão.

É uma operação retrossintética que representa a quebra imaginária das ligações químicas que teriam sido formadas na molécula alvo, a partir dos síntons ou mais precisamente de seus equivalentes sintéticos (moléculas precursoras), postuladas.

Pode ser entendido como o inverso de uma reação química, é representado por uma seta (bem diferente de uma reação química ou condições de equilíbrio) e uma linha ondulada cruzada sobre a ligação que será "desconectada".

É ainda possível colocar a desconexão proposta na seta: CC, CS. CX, CO, CN. etc. Expressões que nos ligam ao tipo de reação que será utilizada, na formação de a máfia , a partir dos equivalentes sintéticos, como   por exemplo: retro-Diels–Alder, retro-Aldol ou   r-Dieckmann,   r–Friedel–Artesanato. etc.

desconexin.png

Em outros casos, o modelo de desconexão que está sendo utilizado pode ser escrito, por exemplo, é comum encontrar: 1, 3-diO, 1,4 –diCO, 1,5-diCO ou α, β -insatCO . etc.

Portanto, em uma molécula dioxigenada, pode-se esperar que ocorram as seguintes desconexões:

*      desconexões heterolíticas,

*      Desconexões homolíticas ou radicais

*      Desconexões Eletrocíclicas

*      Reordenar desconexões

Conexão (ou reconexão).

É a operação sintética de religar dois pontos de a molécula Mirar , no que viria a ser a molécula precursora. Consequentemente, a reação estaria ligada à quebra do elo "reconectado".

reconexin.png

Um exemplo típico de religação é encontrado nas Moléculas que foram obtidas pela abertura de uma ligação química, como é o caso, por exemplo, da ozonólise de alcenos, que fornecem produtos que para sua síntese devem começar com a operação de religação.

Reorganização . A operação de transformação, que permite realocar uma subestrutura de a máfia que sofre análise retrossintética, para estabelecer as estruturas de síntons ou equivalentes sintéticos (moléculas precursoras), é chamado de rearranjo. A reação que ocorre entre as moléculas precursoras será uma reação de rearranjo.

reordenamiento.png

O rearranjo da pinacolina, o rearranjo de Fries, o rearranjo de Beckmann, o rearranjo de Curtius e o rearranjo de Claisen.

Esses são alguns exemplos típicos de transposição, cujos produtos vão exigir um rearranjo de seus componentes estruturais na operação de transformação, para chegar à sua molécula precursora.

Retroeletrocíclico .

É possível postular uma desconexão simultânea por dois links, que se supõe terem sido formados por um

ciclacin.png

reação pericíclica concertada, isso é muito comum se em a máfia , está presente uma estrutura que pode muito bem se assemelhar à estrutura de um "aduto de Diels-Alder" ou simplesmente, moléculas com centros de insaturação que justificam a ciclização

Interconversão de Grupos Funcionais (IGF).

É o processo pelo qual o(s) grupo(s)   grupo(s) funcional(is) da molécula submetido a uma análise retrossintética, é convertido em outro grupo funcional, localizado na estrutura do sínton ou equivalente sintético (molécula precursora) que através de uma reação normal de substituição, eliminação, adição, rearranjo, oxidação ou redução, será transformada no grupo funcional da molécula que se deseja obter.

igf.png

O reverso de um IGF é a reação química. É representado pela seta: flecha.png  com as iniciais IGF ou outras que representem operações de retrossíntese, nela

Adição de Grupo Funcional (AGF ).

É a adição de um novo grupo funcional na estrutura da molécula precursora (equivalente sintético), que se tornará a máfia através de uma reação orgânica, onde o grupo adicionado é removido.

agf.png

O objetivo da introdução desse novo grupo funcional é normalmente facilitar a estrutura da molécula precursora (sínton, molécula intermediária, equivalente sintético) para realizar uma subseqüente   operação sintética, que poderia ser, por exemplo: Uma simples desconexão, pois o grupo funcional adicionado poderia estabilizar a estrutura sintônica resultante da desconexão, ativar ou desativar a molécula para alguma outra reação química da mesma.

Retirada do Grupo Funcional (RGF) ou Supressão do Grupo Funcional (SGF)

Esta operação de transformação retrossintética permite que a molécula precursora a partir da qual será preparada a máfia , deleta-se um grupo funcional, o mesmo que na etapa de síntese deverá ser introduzido

rgf.png

na estrutura de a máfia , através de algum tipo de reação, como adição, rearranjo, etc.

Synthon.

Em geral, esse é o nome dado às espécies químicas que quase sempre resultam da desconexão de alguma ligação de a máfia. Esse fragmento pode possuir uma carga negativa ou positiva ou ser um dirradical, o que pode ser totalmente explicado pela estrutura que carrega as cargas ou contém elétrons desemparelhados. São os chamados síntons lógicos , ou seja, que a estrutura resultante da desconexão apresenta uma espécie química que não justifica totalmente o tipo de carga, que são chamados de síntons "ilógicos" ou síntons "anômalos" . Se o sínton resultante for quiral, ele é chamado de Chiron .

Equivalente sintético (molécula parental ).

De qualquer forma, um sínton é uma espécie química que não pode ser utilizada diretamente em uma reação química, ora por sua instabilidade, ora por ser uma espécie que não existe. Para isso, será necessário realizar previamente uma processo de abstração sobre a estrutura do synthon, para conseguir justificar sua existência através de outra molécula denominada equivalente sintético. De modo que esta última, o equivalente sintético, ou molécula precursora, é uma molécula real que atua como os síntons gerados pela desconexão efetuada em a máfia.

tautomerização.

Permite explicar a validade de um tautômero que está em equilíbrio com uma molécula precursora e cuja estrutura permite explicar e compreender uma operação sintética posterior no desenho da síntese.