Os rearranjos Sigmatrópicos [3,3] de N-alilenoaminas são conhecidos como rearranjos aza-Claisen. Esta reação é análoga ao rearranjo de Claisen dos éteres alílicos vinílicos.

A reação ocorre em condições mais amenas se o nitrogênio for carregado (sal de amônio)

A reação aza-Claisen é um processo coordenado que prossegue através de um estado de transição de seis membros que assume um arranjo de cadeira com os substituintes dispostos quase equatorialmente.