Reação análoga ao rearranjo de Wittig, em que os éteres de metais alfa rearranjam os alcóxidos, gerando álcoois secundários ou terciários após a hidrólise. No caso de aza-[2,3]-Wittig, trata-se de aminas terciárias alílicas alfa-metaladas que produzem aminas secundárias após a hidrólise.

O mecanismo de aza-[2,3]-Wittig prossegue através de um processo combinado, com um estado de transição cíclico em forma de envelope de cinco membros e seis elétrons.