Em 1902, Wolff observou que tratar diazoacetofenona (α-diazocetona) com Ag 2 O/H 2 O produzia um rearranjo que gerava ácido fenilacético.
Substituindo a água por amônia, obtém-se a fenilacetamida.
As α-diazocetonas são obtidas pela reação de haletos ácidos com dois equivalentes de diazometano em solução etérea (reação de Arndt-Eistert.
Mecanismo:
A reação prossegue através da formação de um carbeno por perda de nitrogênio. O carbeno evolui por reagrupamento em ceteno, que é atacado pela água para dar o ácido carboxílico correspondente.
