Os 1,5-dienos isomerizam-se por rearranjos sigmatrópicos-[3,3] sob aquecimento. Reação conhecida como rearranjo de Cope. O rearranjo de 1,5-dienos N-substituídos é chamado de rearranjo aza-Cope. Dependendo da posição ocupada pelo nitrogênio temos: 1-aza-, 2-aza-, 3-aza-Cope. O reagrupamento 3-aza-Cope coincide com o aza-Claisen.

A reação ocorre em condições mais amenas se o nitrogênio for carregado (sal de amônio)

A reação aza-Claisen é um processo coordenado que prossegue através de um estado de transição de seis membros que assume um arranjo de cadeira com os substituintes dispostos quase equatorialmente.