Le 1,3-butadiène (4n) et le 1,3,5-hexatriène (4n + 2) se cyclisent avec la lumière ou la chaleur pour donner respectivement du cyclobutène et du 1,3-cyclohexadiène.
Comme Diels-Alder, les réactions électrocycliques sont concertées et stéréospécifiques.
Stéréochimie des réactions électrocycliques
Les systèmes 4n chauffent le cycle à travers l'Homo. La formation de la liaison simple CC suppose la rotation des orbitales dans le même sens (conrotatoire).

Les systèmes 4n + 2 se ferment avec de la chaleur à travers l'Homo. La rotation des orbitales se produit dans des directions opposées (disrotatoire)

Les systèmes 4n avec lumière ferment à travers le Somo. La rotation des orbitales se produit dans des directions opposées (disrotatoire)

Les systèmes 4n + 2 avec cycle de lumière à travers le Somo. La rotation des orbitales est dans le même sens (conrotatoire)
