TEORI AMIN

Aturan 1. Amina dapat disebut sebagai turunan dari alkilamina atau alkanoamina. Mari kita lihat beberapa contoh.

nomenklatur amina1

[1] Etilamin (Etanamina)

[2] Cyclopentylamine (Siklopentamina)

[3 ] (Pent-2-il)amina (Pentan-2-amina)

Amina memiliki titik leleh dan titik didih yang lebih rendah daripada alkohol. Jadi, etilamina mendidih pada 17ºC, sedangkan titik didih etanol adalah 78ºC.

CH 3 CH 2 OH P.b. = 78ºC
CH 3 CH 2 NH 2 P.eb. = 17ºC
Keelektronegatifan nitrogen yang lebih rendah, dibandingkan dengan oksigen, membuat ikatan hidrogen yang dibentuk oleh amina lebih lemah daripada yang dibentuk oleh alkohol.

Amina memiliki hidrogen asam pada gugus amino. Hidrogen ini dapat dikurangi menggunakan basa kuat (organologam, hidrida logam) membentuk amida (basa amina).

acidez-basicidad-aminas
Metilamin [1] bereaksi dengan metillitium, berubah menjadi basa konjugatnya, litium metilamida [2] . Untuk bagiannya, methyllithium diubah menjadi asam konjugatnya, metana.

Amina adalah senyawa nitrogen dengan struktur piramidal, mirip dengan amonia. Nitrogen membentuk tiga ikatan tunggal melalui orbital hibridisasi sp 3 . Pasangan mandiri menempati orbital keempat dengan hibridisasi sp 3 dan bertanggung jawab atas perilaku dasar dan nukleofilik amina.

estructura-enlace-aminas

Amina dapat dibuat dengan reaksi substitusi nukleofilik antara haloalkana dan amonia.

sintesis-aminas-alquilacion

Setara pertama amonia bertindak sebagai nukleofil, menggantikan bromin. Padanan kedua bertindak sebagai basa dengan mendeprotonasi amina.

Nitril dapat dibuat dengan mereaksikan haloalkana dengan natrium sianida. Reduksi nitril dengan LiAlH 4 menghasilkan amina.

Reaksi haloalkana primer dan sekunder dengan natrium azida menghasilkan alkilazida, yang dengan reduksi dengan LiAlH4 menghasilkan amida.

Amida direduksi dengan LiAlH 4 untuk membentuk amina. Jumlah karbon amina akhir sama dengan jumlah amida awal.

sintesis-aminas-reduccion-amidas

Amida diubah menjadi amina, dengan satu karbon lebih sedikit, melalui perlakuan dengan brom dalam media basa. Reaksi ini dikenal sebagai penataan ulang Hofmann.

sintesis-aminas-transposicion-hofmann

Sintesis Gabriel memungkinkan amina primer diperoleh dari haloalkana, tanpa pembentukan campuran amina sekunder dan tersier.

Aminasi reduktif terdiri dari pembentukan imina, dari aldehida atau keton dan amina, yang direduksi menjadi amina pada tahap berikutnya. Pengurangan ini dapat dilakukan dengan $H_2$ yang dikatalisis oleh Nikel atau dengan $NaBH_3CN$.

aminacion-reductora

Epoksida (oxacyclopropane) terbuka oleh serangan nukleofil, karena regangan cincin yang signifikan. Jika nukleofil yang digunakan adalah amonia, diperoleh β-aminoalkohol. Jenis produk ini juga dapat diperoleh dengan membuka epoksida dengan natrium azida, dan mereduksi azida pada tahap kedua.

sintesis-aminas-apertura-epoxidos

Eliminasi Hofmann memungkinkan konversi amina menjadi alkena. Ini adalah reaksi regioselektif yang mengikuti aturan Hofmann, membentuk alkena yang paling sedikit tersubstitusi.

eliminacion-hofmann

Eliminasi Cope memungkinkan untuk memperoleh alkena dari amina tersier. Reaksi terdiri dari oksidasi amina tersier, membentuk amina N-oksida, yang dihilangkan secara intramolekul dengan pemanasan, sehingga menimbulkan alkena.

eliminacion-cope

Mannich menyiapkan 3-aminokarbonil dari amina primer atau sekunder, metana, dan karbonil yang dapat dienolisasi. Mari kita lihat contohnya:

reaccion-mannich