Hidrogen halida menambah alkena, membentuk haloalkana. Proton bertindak sebagai elektrofil, diserang oleh alkena pada tahap pertama. HF, HCl, HBr, HI dapat digunakan sebagai reagen dalam reaksi ini.
Dalam contoh-contoh ini alkena simetris dan tidak menjadi masalah karbon mana dari alkena yang berikatan dengan hidrogen. Dalam alkena asimetris, dua jenis produk dapat diberikan tergantung pada karbon sp2 mana yang ditambahkan hidrogen. Mari kita lihat contohnya:
[1] 2-Metil-2-butena
[2] 2-Bromo-2-metilbutana
[3] 2-Bromo-3-methylbutane (Tidak terbentuk)
Penambahan HBr ke 2-metil-2-butena dapat menghasilkan dua produk, tergantung pada apakah hidrogen ditambahkan ke metil karbon atau ke produk tetangganya. Secara eksperimental diamati bahwa 2-bromo-2-metilbutana diperoleh dan 2-bromo-3-metilbutana tidak muncul sebagai produk reaksi.
Bagaimana fakta eksperimental ini dapat dijelaskan? Jawabannya terletak pada mekanisme reaksinya, yang akan kami uraikan di bawah ini.
Tahap pembatas dari mekanisme ini adalah serangan elektrofilik pada proton (langkah pertama), pada tahap ini terbentuk perantara reaksi yang sangat tidak stabil, yang disebut karbokation.
Stabilitas yang lebih besar dari karbokation [1] (tersier), dibandingkan dengan karbokation [2] (sekunder), membuat mekanisme pertama lebih disukai daripada yang kedua.
