TEORI ALKYNE

Acetileno o etino

Alkuna adalah hidrokarbon yang mengandung ikatan rangkap tiga karbon-karbon. Rumus molekul umum untuk alkin asiklik adalah C n H 2n-2 dan derajat ketidakjenuhannya adalah dua. Acetylene atau ethyne adalah alkuna yang paling sederhana, ditemukan oleh Berthelot pada tahun 1862.

Aturan 1. Alkuna menanggapi rumus $C_nH_{2n-2}$ dan diberi nama dengan mengganti akhiran -ana dari alkana dengan jumlah karbon yang sama dengan -ina.

tata nama alkuna01
[1] Etin
[2 ] Kiat
[3] Tapi-2-yne
[4] Tapi-1-yne

Alkuna memiliki sifat fisik yang mirip dengan alkana dan alkena. Mereka sulit larut dalam air, memiliki kepadatan rendah dan memiliki titik didih yang rendah. Namun, alkuna lebih polar karena daya tarik yang lebih besar yang diberikan karbon sp pada elektron, dibandingkan dengan karbon sp 3 atau sp 2 .

propiedades físicas de alquinos

Ikatan karbon-hidrogen dari alkin terminal terpolarisasi dan menunjukkan sedikit kecenderungan untuk terionisasi.

acidez de alquinos
Propina Hidrogen adalah asam lemah, dengan pKa = 25. Menggunakan basa kuat (NaH, LDA, NH 2 - ) dapat dideprotonasi, memperoleh basa konjugatnya -propinil natrium- spesies yang sangat basa dan nukleofilik.
acidez de alquinos

Seperti yang kita lihat pada poin sebelumnya, alkuna terminal memiliki hidrogen asam yang dapat dihilangkan dengan basa kuat, membentuk asetilida (basa konjugasi alkuna). Asetilida adalah nukleofil yang baik dan memberikan mekanisme substitusi nukleofilik dengan substrat primer.

alquilación de alquinos

Alkuna dapat dibuat dengan dehidrohalogenasi ganda dari dihaloalkana vicinal atau geminal.

Eliminasi ganda dari dihaloalkana geminal
Sintesis alquinos - Doble eliminación

Alkuna dihidrogenasi dengan dua ekuivalen hidrogen, dengan adanya katalis logam yang terbagi halus, untuk membentuk alkana. Katalis yang paling umum digunakan adalah: platinum, paladium, rhodium ...

hidrogenacion-alquinos

Hidrogenasi alkuna menjadi alkana terjadi melalui perantara yaitu alkena. Dimungkinkan untuk menghentikan hidrogenasi dalam alkena menggunakan katalis paladium beracun, yang disebut katalis Lindlar.
Racun menurunkan aktivitas katalis dan memungkinkan untuk menghentikan hidrogenasi dalam alkena.
hidrogenación de alquinos con Lindlar

Alternatif hidrogenasi dengan katalis Lindlar adalah reduksi alkuna dengan natrium atau litium dalam amonia cair, perbedaannya terletak pada alkena yang diperoleh. Jadi, hidrogenasi dengan katalis Lindlar menghasilkan alkena cis, sedangkan hidrogenasi dengan natrium dalam amonia cair menghasilkan alkena trans.

Reduksi satu elektron terjadi melalui zat antara yang disebut radikal anion. Protonasi anion dengan amonia menghasilkan hidrogenasi alkena.
reduccion-monoelectronica

Alkuna bereaksi dengan asam sulfat berair dengan adanya katalis merkuri untuk membentuk enol. Enol isomerizes (tautomerizes) dengan cepat di bawah kondisi reaksi untuk menghasilkan aldehida atau keton.

hidratación de alquinos

Hidroborasi adalah hidrasi anti-Markovnikov dari alkuna. Borana terhalang (disikloheksilborana atau diisoamylborana) digunakan sebagai reagen, memperoleh enol yang mengalami tautomerisasi menjadi aldehida atau keton. Alkuna terminal menimbulkan aldehida, yang internal menjadi keton.

alkin hidroborasi01
[1] Disikloheksilborana (Cy 2 BH)
[2] Diisoamilborana
hidroborasi alkin01 2

Mirip dengan alkena, alkin menambahkan hidrogen halida (HBr, HCl, HI) ke ikatan rangkap tiga untuk membentuk alkenil halida.

Mekanisme reaksi terjadi melalui karbokation, yang terbentuk pada karbon yang paling tersubstitusi dari ikatan rangkap tiga. Oleh karena itu, ini adalah reaksi regioselektif yang mengikuti aturan Markovnikov, menambahkan halogen ke karbon alkuna yang paling tersubstitusi.
Adición de haluros de hidrógeno a alquinos

Alkuna bereaksi dengan klorin dan brom membentuk tetrahaloalkana. Ikatan rangkap tiga menambahkan dua molekul halogen, meskipun dimungkinkan untuk menghentikan reaksi dalam alkena dengan menambahkan hanya satu ekuivalen halogen.

Halogenación de alquinos

Alkynes bereaksi dengan ozon untuk membentuk asam karboksilat. Dalam reaksi ini, ikatan rangkap tiga diputus, mengubah setiap karbon alkuna menjadi gugus karboksilat.

ozonolisis de alquinos