Benzena bereaksi dengan halogen dengan adanya asam Lewis untuk membentuk turunan halogenasi.

Mekanisme halogenasi berlangsung dengan tahapan sebagai berikut:

Tahap 1. Molekul bromin menjadi terpolarisasi dengan berinteraksi dengan asam Lewis. Benzena menyerang bromin yang terpolarisasi positif untuk membentuk kation sikloheksadienil.

Tahap 2. Pemulihan aromatik dengan kehilangan proton.

Klorinasi dapat dilakukan dengan cara yang mirip dengan brominasi. Reaksi dengan fluor dan yodium dilakukan sangat jarang. Dalam kasus fluor, reaksinya sulit dikendalikan karena reaktivitasnya yang tinggi. Sebaliknya, yodium bereaksi lambat dan memiliki keseimbangan yang tidak menguntungkan.