TEORI SISTEM ALLYLIC

Muatan positif, negatif atau radikal dalam posisi yang dekat dengan ikatan rangkap terdelokalisasi oleh resonansi, menjadi sangat stabil.

konjugasi 01
karbokation alilik
Karbokation yang terbentuk pada posisi ikatan rangkap yang berdekatan dikenal sebagai karbokation alilik. Ini distabilkan dengan mendelokalisasi muatan antara dua karbon, dan karenanya lebih stabil daripada karbokation sekunder normal.

Gugus CH 2 = CHCH 2 - disebut alil. Beberapa senyawa yang berasal dari gugus alil adalah:

sistem alil 01
[1] Alil bromida
[2] Alil alkohol
[3] Alil klorida

Karbokation yang terbentuk pada karbon yang terletak pada posisi alilik disebut kation alilik.

cationes-alilo

Sistem alilik dapat bertindak sebagai substrat dalam reaksi substitusi nukleofilik. Jadi, reaksi 3-kloro-1-butena dengan air menghasilkan dua alkohol alilik.

sn1-sistemas-alilicos
Karena air adalah nukleofil yang buruk, mekanisme substitusi akan bersifat unimolekuler ( SN 1), dengan kekhasan menemukan gugus pergi (kloro) pada posisi alilik.

Pembentukan karbokation alilik, yang distabilkan oleh resonansi, memungkinkan reaksi berkembang dalam dua cara yang mengarah pada produk kinetik dan termodinamika.

kontrol kinetik dan termodinamika 01

Reaksi S N 2 dengan gugus pergi pada posisi alilik berlangsung lebih cepat daripada reaksi haloalkana jenuh.

sn2 dalam sistem alilik 01

Dengan substrat alilik tersier dan dalam kondisi S N 2 (nukleofil yang baik dan pelarut aprotik), reaksi terpadu dihasilkan oleh nukleofil yang menyerang karbon ikatan rangkap dengan hilangnya gugus lepas.

sn2 sepupu 01

Basa yang kuat dan terhalang sebagian besar memberikan E2 dengan sistem alilik, mendeprotonasi karbon yang terletak di posisi 4 sehubungan dengan gugus pergi.

eliminasi 14 allylics

Halogen dapat ditambahkan ke alkena menghasilkan dihaloalkana vicinal, tetapi ketika reaksi ini dilakukan pada konsentrasi halogen rendah, mekanisme radikal lebih disukai. Reagen yang banyak digunakan dalam brominasi alilik adalah NBS (N-bromosuccinimide).

radikal dalam sistem alilik 01

Diena terkonjugasi menambahkan asam dari halogen membentuk produk kinetik dan termodinamika, yang rasionya dapat dikontrol dengan kondisi reaksi (suhu dan waktu).

hx tambahan untuk dienos 01

Berbeda dengan penambahan bromin ke alkena, diena terkonjugasi tidak membentuk ion halonium karena stabilitas tinggi dari karbokation yang terbentuk.

penambahan bromin diena terkonjugasi 01

[1 ] Produk penjumlahan 1,2

[2 ] Produk penjumlahan 1.4