Reaksi antara dua karbonil yang berbeda disebut aldol silang atau campuran. Reaksi ini hanya memiliki utilitas sintetik dalam dua kasus:
1. Hanya satu karbonil yang dapat membentuk enolat.
2. Salah satu karbonil jauh lebih reaktif daripada yang lain.
Dalam semua situasi lain, campuran aldol menghasilkan campuran dari empat produk. Mari kita lihat contoh kondensasi etanal dan propanal.
Kondensasi aldol campuran etanal dengan benzaldehida menghasilkan suatu produk, ketika bekerja lebih dari benzaldehida, karena benzaldehida kekurangan hidrogen pada karbon alfa dan tidak dapat membentuk enolat.
Mekanisme reaksi ini berlangsung dalam tahapan berikut:
Tahap 1. Enolisasi etanal
Pembentukan enolat hanya dapat terjadi dengan etanal, karena benzaldehida tidak memiliki hidrogen asam pada karbon alfa.
Tahap 2. Serangan nukleofilik enolat pada benzaldehida.
Pada tahap ini, serangan etanal enolat pada dirinya sendiri dapat terjadi.
sama. Untuk menghindarinya, bekerjalah melebihi benzaldehida. Prosedur eksperimental yang banyak digunakan untuk menghindari kondensasi etana dengan dirinya sendiri adalah dengan perlahan-lahan menjatuhkan etana pada larutan basa benzaldehida.
Tahap 3. Protonasi