Nukleofil keras (organologam, amida, litium aluminium hidrida) menyerang posisi 2 cincin piridin, sehingga menimbulkan reaksi adisi nukleofilik. Jika tahap oksidasi akhir terjadi, dengan hilangnya hidrida, kita dapat berbicara tentang substitusi nukleofilik.
a) Penambahan organologam
Reomatisasi cincin dimungkinkan dengan menambahkan oksidan yang menghilangkan "H 2 "
b) Penambahan amida. Reaksi Chichibabin
Mekanisme:
Natrium amida yang terbentuk terprotonasi pada tahap akhir pemeriksaan berair.
c) Penambahan hidrida
Litium aluminium hidrida menambahkan hidrida ke posisi 2 piridin.
Nukleofil yang lebih lemah (sianida, hidroksida, metoksida) gagal menyerang posisi-2 piridin, tetapi bereaksi pada garam piridinium, berkat polaritas posisi-2 yang lebih besar.
