Die Reaktion zwischen einem primären Halogenalkan und einem Alkoholat (oder Alkohol in einem basischen Medium) ist die wichtigste Methode zur Herstellung von Ethern. Diese Reaktion ist als Williamson-Synthese bekannt.
Diese Reaktion verläuft über den S N 2-Mechanismus.
Die starke Basizität von Alkoxiden führt zu Eliminierungsreaktionen mit sekundären und tertiären Substraten, wobei anstelle von Ethern Alkene gebildet werden.
Eine andere Situation, in der Williamson keine Ether liefert, ist im Fall der Verwendung von gehinderten Alkoxiden, wie Kalium- tert. -butoxid. Aufgrund seiner großen Größe scheidet tert. -Butylat auch bei Primärsubstraten aus.
Mit primären Haloalkanen und insbesondere mit Haloalkanen, denen b -Wasserstoffe fehlen, ist die Leistung von Williamson sehr gut.
