Benzol reagiert mit Halogenen in Gegenwart von Lewis-Säuren unter Bildung von halogenierten Derivaten.

Der Halogenierungsmechanismus läuft in folgenden Stufen ab:

Stufe 1. Das Brommolekül wird durch Wechselwirkung mit der Lewis-Säure polarisiert. Das Benzol greift das positiv polarisierte Brom an, um das Cyclohexadienylkation zu bilden.

Stufe 2. Wiederherstellung der Aromatizität durch Verlust eines Protons.

Die Chlorierung kann ähnlich wie die Bromierung durchgeführt werden. Die Reaktion mit Fluor und Jod wird sehr selten durchgeführt. Bei Fluor ist die Reaktion aufgrund seiner hohen Reaktivität schwer kontrollierbar. Im Gegensatz dazu reagiert Jod langsam und hat ein ungünstiges Gleichgewicht.