Die Aminogruppe ist ein starker Aktivator, der ortho/para orientiert. In sauren Medien wird es jedoch protoniert und wandelt sich in einen starken Deaktivator (Ammoniumsalz) um, der sich an der meta-Position orientiert.
Die Protonierung des Aminos kann vermieden werden, indem es mit Ethanoylchlorid in Pyridin geschützt wird.
Anilin-Nitrierung ohne Aminoschutz
Nitrierung von Anilin unter Schutz der Aminogruppe mit Ethanoylchlorid
Der Aminoschutz kann mit Ethansäureanhydrid in Pyridin oder mit Ethanoylchlorid in Pyridin erfolgen.
Das Endprodukt ist ein Amid, viel weniger basisch als das Ausgangsamin und weniger anfällig für Protonierung. Der Mechanismus der Reaktion ist wie folgt:
Stufe 1. Zugabe
Stufe 2. Säure-Basen-Gleichgewicht
Stufe 3. Elimination
Das gebildete Amid wird durch saure oder basische Hydrolyse entschützt, wobei das Anilin frei bleibt.
Entschützungsmechanismus im basischen Medium.
Schritt 1. Addition der Hydroxylgruppe an das Amid
Stufe 2. Elimination
Stufe 3. Säure-Basen-Gleichgewicht
